text
stringlengths 1
15.8k
|
|---|
Az iparilag legjelentősebb epoxidok az etilén- és propilén-oxid, ezekből évente mintegy 15, illetve 3 millió tonnát állítanak elő.
|
Alkének heterogén katalitikus oxidációja
|
Az etilén oxigénnel történő epoxidálása az alább egyenlet szerint játszódik le:
|
Az alkének közvetlen oxigénnel történő reakciója csak ennek az epoxidnak az előállítására használható fel.
|
A reakcióhoz többnyire módosított heterogén ezüst katalizátort használnak.
|
Más alkének, köztük a propilén sem reagál hasznosítható mértékben, bár TS-1 hordozós Au katalizátorok képesek a propilén szelektív epoxidálására.
|
Olefinek oxidációja szerves peroxidokkal és fémkatalizátorokkal
|
Az etilén-oxid kivételével az epoxidokat alkének peroxidtartalmú reagensekkel történő kezelésével állítják elő, melyek egyetlen oxigénatomot adnak le.
|
A szerves peroxidok hajlamosak a spontán bomlásra vagy akár öngyulladásra, ezért ezek a reakciók nagy elővigyázatosságot igényelnek.
|
A fémkomplexek hasznos katalizátorai a hidrogén-peroxiddal és alkil-hidroperoxidokkal történő epoxidálási reakcióknak.
|
Az elektrofilebb peroxikarbonsavak fémkatalizátorok alkalmazása nélkül epoxiddá konvertálják az alkéneket.
|
Speciális esetekben más peroxid tartalmú reagenseket, például dimetil-dioxiránt alkalmaznak.
|
A reakciómechanizmus és a kiindulási alkén geometriájától függően cisz és/vagy transz epoxid diasztereomerek keletkezhetnek.
|
Ha a kiindulási anyagban más sztereocentrumok is vannak, akkor ezek is befolyásolhatják az epoxidálás sztereokémiáját.
|
A fémkatalizált epoxidálási reakciókat elsőként terc-butil-hidroperoxiddal (TBHP) vizsgálták.
|
A TBHP fémmel (M) történő kapcsolódása hozza létre az MOOR csoportot tartalmazó aktív peroxi komplexet, amely aztán az alkénre átvisz egy O centrumot.
|
A propilén-oxid propilénből történő előállítására szerves peroxidokat használnak.
|
A reakcióhoz katalizátor is szükséges.
|
Oxigénforrásként t-butil-hidroperoxid és etillbenzol-hidroperoxid is szolgálhat.
|
Olefinek peroxidálása peroxikarbonsavakkal
|
Jellemzően laboratóriumi célra a Prilezhaev-reakció használatos, melynek során az alként peroxisavval, például m-CPBA-val oxidálják.
|
Példaként álljon itt a sztirol-oxid előállítása sztirol perbenzoesavval történő epoxidálásával:
|
A reakció az ún. „pillangó mechanizmus” szerint játszódik le.
|
A peroxid elektrofil és az alkén nukleofil között koncertikus reakció játszódik le (a lenti mechanizmusban a számok az egyszerűség kedvéért szerepelnek).
|
A pillangó mechanizmus biztosítja az O−O szigma csillag pálya ideális pozícióját a C−C π-elektronok támadásához.
|
<--Because two bonds are broken and formed to the epoxide oxygen, this is formally an example of a coarctate transition state.-->
|
A katalitikus enantioszelektív opixidáláshoz, mint amilyen a Sharpless-epoxidálás és a Jacobsen-epoxidálás epoxidation, hidroperoxidokat is használnak.
|
A Shi-epoxidálással együtt ezek a reakciók hasznosak királis epoxidok enantioszelektív szintéziséhez.
|
Oxaziridin reagensek is felhasználhatók epoxidok alkénekből történő készítéséhez.
|
Homogén katalitikus aszimmetrikus epoxidálás
|
Királis epoxidokból gyakran lehet enantioszelektíven nyerni prokirális alkénekből.
|
Sok fémkomplex aktív katalizátora e reakcióknak, de a legfontosabbak a titán, vanádium és molibdén komplexei.
|
A Sharpless-epoxidálás az egyik legfőbb enantioszelektív kémiai reakció.
|
Felhasználásával primer és szekunder allil-alkoholokból állítanak elő 2,3-epoxialkoholokat.
|
Intramolekuláris SN2 szubsztitúció
|
Ebben az eljárásban dehidrohalogénezés történik.
|
Maga a módszer a Williamson-féle éterszintézis egyik változata, melynek során egy alkoxidion intramolekulárisan lép egy klór helyébe.
|
A kiindulási anyagokat halohidrinnek nevezzük.
|
A világ propilén-oxid termelésének nagy részét ezzel az eljárással állítják elő, propilén-klórhidrinből kiindulva.
|
Az intramolekuláris epoxid képződés a Darzens-reakció egyik kulcslépése.
|
A Johnson–Corey–Csajkovszkij-reakció során karbonilcsoportból és szulfónium ilidből képződik epoxid.
|
Ebben a reakcióban klorid helyett szulfónium a távozó csoport.
|
Nukleofil epoxidálás
|
Elektronban szegény olefineket, például enonokat és akrilszármazékokat nukleofil oxigénvegyületekkel, például peroxidokkal lehet epoxidálni.
|
A reakció mechanizmusa két lépéses.
|
Első lépésben az oxigén nukleofil konjugált addícióval stabilizált karbaniont alakít ki, majd ez a karbanion ugyanezt az oxigénatomot megtámadva kiszorítja arról a távozó csoportot, ezzel bezárva az epoxidgyűrűt.
|
Bioszintézis
|
A természetben az epoxidok ritkán fordulnak elő.
|
Keletkezési módjuk többnyire az alkénekre citokróm P450 hatására bekövetkező oxigéntranszfer.
|
(De lásd még a rövid életű, jelátvivő molekula szerepet betöltő epoxieikozatriénsavakat és a hasonló epoxidokozapentaénsavakat és epoxieikozatetraénsavakat is.)
|
Reakcióik
|
Az epoxidok reakciókészségét a gyűrűnyitási reakciók uralják – az epoxidok erős elektrofilek.
|
Ebben a reakcióban alkoholok, víz, aminok, tiolok és számos más reagens is lehet a nukleofil.
|
Ez a reakció az alapja az epoxi ragasztóknak és a glikolok gyártásának.
|
Savas körülmény között a nukleofil támadásának helyét mind a sztérikus hatások (mint normálisan az SN2 reakcióknál), mind a karbokation stabilitása (mint normálisan az SN1 reakcióknál) befolyásolja.
|
Az epoxidok savkatalizált hidrolízise glikol terméket eredményez.
|
A hidrolízis során a vízmolekula nukleofil addícióval lép be az epoxidba.
|
Bázikus körülmények között – összhangban az SN2 folyamat normál menetével – a nukleofil a legkevésbé szubsztituált szénatomon támad.
|
Tiokarbamiddal reagáltatva az epoxidokból szulfidok keletkeznek, ezek neve tiirán.
|
Az epoxidok polimerizációja poliétert eredményez, például etilén-oxidból polietilén-glikol, más néven polietilén-oxid keletkezik.
|
Az epoxidok gyűrű bővülési reakciói is ismertek, ilyen például a szén-dioxid beékelődése, melynek révén gyűrűs karbonátok keletkeznek.
|
Egyéb reakciók
|
Az epoxidok lítium-alumínium-hidriddel vagy alumínium-hidriddel történő redukciója a megfelelő alkoholt eredményezi.
|
A redukció a hidridion (H − ) nukleofil addíciójának következménye.
|
Az epoxidok reduktív hasítása β-lítioalkoxidokat ad.
|
Volfrám-hexakloriddal és n -butillítiummal redukálva a megfelelő alkén keletkezik:
|
Felhasználásuk
|
Az etilén-oxidot széles körben használják detergensek és felületaktív anyagok – etoxilálással történő – gyártására.
|
Hidrolízisével etilénglikol nyerhető.
|
Az epoxidok és aminok közötti reakció az alapja az epoxi ragasztók és szerkezeti anyagok előállításának.
|
Gyakran használt amin térhálósító a trietilén-tetramin (TETA).
|
Santa Maria Nuova (Marche)
|
Santa Maria Nuova település Olaszországban, Marche régióban, Ancona megyében.
|
Lakosainak száma 4177 fő (2017. január 1.).
|
Santa Maria Nuova Jesi, Osimo, Polverigi és Filottrano községekkel határos.
|
Népesség
|
A település lakossága az elmúlt években az alábbi módon változott:
|
Mosset
|
Mosset település Franciaországban, Pyrénées-Orientales megyében.
|
Lakosainak száma 300 fő (2015).
|
Mosset Le Bousquet, Counozouls, Montfort-sur-Boulzane, Rabouillet, Sournia, Molitg-les-Bains, Campôme, Ria-Sirach, Conat, Urbanya, Nohèdes és Sansa községekkel határos.
|
Népesség
|
A település népességének változása:
|
1142 Aetolia
|
Az 1142 Aetolia (ideiglenes jelöléssel 1930 BC) a Naprendszer kisbolygóövében található aszteroida.
|
Karl Wilhelm Reinmuth fedezte fel 1930. január 24-én, Heidelbergben.
|
Villameriel
|
Villameriel település Spanyolországban, Palencia tartományban.
|
Lakosainak száma 122 fő (2017).
|
Népesség
|
A település népessége az elmúlt években az alábbi módon változott:
|
Nagyrákos megállóhely
|
Nagyrákos megállóhely egy Vas megyei vasútállomás, Nagyrákos településen, melyet a MÁV üzemeltet.
|
Vasútvonalak
|
Az állomást az alábbi vasútvonalak érintik:
|
Bajánsenye–Zalaegerszeg–Boba–Celldömölk-vasútvonal
|
Kapcsolódó állomások
|
A vasútállomáshoz az alábbi állomások vannak a legközelebb:
|
Pankasz vasútállomás
|
Őriszentpéter vasútállomás
|